Úvod
V tomto technickom kontexte sa TBPA konkrétne odvoláva naterc-butylperoxybenzoát, tiež označovaný ako terc-butylperbenzoát. PubChem uvádza chemickú entitu pod CID 11966 a CAS 614-45-9. Tieto informácie o identite potvrdzujú chemickú látku; nedefinuje komerčnú kvalitu dodávky, čistotu, koncentráciu, nosič, stabilizátor, rozpúšťadlo, formu balenia, adsorpčné správanie alebo aplikačný výkon. Samotný názov neurčuje, či rôzne komerčné materiály majú rovnaké zloženie, koncentráciu, nosič alebo dodávanú formu.
Opakujúci sa technický prieskum sa týka toho, či možno hodnotu adsorpčnej kapacity priradiť TBPA. Táto otázka zvyčajne spája niekoľko odlišných fyzikálnych a chemických vlastností. Tento článok oddeľuje tieto vlastnosti, objasňuje, že hodnota adsorpčnej kapacity charakterizuje definovaný systém adsorbent-adsorbát-stredné podmienky, a nie samotné označenie TBPA, a identifikuje dokumentáciu, ktorú môže kupujúci odôvodnene požadovať.
Krátka odpoveď
Bez explicitne definovaného adsorbentu, materiálového systému, metódy, rovnovážnych podmienok a základu podávania správ nie je možné priradiť TBPA ako všeobecne použiteľnú vlastnosť produktu žiadnu jednotlivú hodnotu adsorpčnej kapacity.
To neznamená, že TBPA nemôže byť adsorbovaný žiadnym materiálom, ani to neznamená, že TBPA má vysokú, nízku, fixnú alebo nulovú adsorpčnú kapacitu. Otázka je nedostatočne špecifikovaná. Tam, kde je TBPA druh hodnotený na medzifázovú absorpciu, funguje ako adsorbát. Číselná hodnota sa bežne uvádza vo vzťahu k špecifikovanému množstvu adsorbentu, ale stále charakterizuje skôr definovaný systém ako TBPA ako samostatný atribút produktu.
Čo identifikuje TBPA
PubChem identifikujeterc-butylperoxybenzoátpod CID 11966 a CAS 614-45-9. Tieto identifikátory potvrdzujú chemickú entitu uvedenú v technickej dokumentácii. Nestanovujú komerčnú kvalitu dodávok, čistotu, koncentráciu, nosič, stabilizátor, rozpúšťadlo, formát balenia, adsorpčné správanie alebo výkon.
Označenie produktu dodávateľa, karta technických údajov a karta bezpečnostných údajov slúžia na odlišné účely. Žiadny by sa nemal vykladať ako nezávislý dôkaz nad rámec jeho stanoveného rozsahu. Pri hodnotení adsorpcie je prvým krokom identifikácia adsorbátu, adsorbentu a okolitého média.
Adsorpčná kapacita ako vlastnosť závislá od systému
Hodnota adsorpčnej kapacity charakterizuje skôr definovaný systém adsorbent-adsorbát-stredné podmienky než samotné označenie TBPA.
Úloha adsorbátu a adsorbenta
IUPAC definuje adsorpciu ako zvýšenie koncentrácie látky na rozhraní. Adsorbát je druh hodnotený na medzifázovú absorpciu, zatiaľ čo adsorbent poskytuje relevantné rozhranie.
Kde je TBPA druh hodnotený z hľadiska absorpcie na povrchu, TBPA je adsorbát. Kapacita sa bežne uvádza vo vzťahu k špecifikovanému množstvu adsorbentu, ale výsledok závisí aj od adsorbentu, materiálu TBPA, média, podmienok, metódy a základu podávania správ.
Materiálový systém a skúšobné podmienky
Interpretovateľný výsledok vyžaduje identifikáciu adsorbentu a materiálov TBPA, médium, počiatočnú koncentráciu alebo základnú náplň, kritérium prevádzkovej rovnováhy, teplotu, kontaktný čas, podmienky miešania alebo prietoku, hmotnosť adsorbenta, príslušnú veľkosť častíc alebo predbežnú úpravu, separačnú a analytickú metódu, hmotnostný základ, jednotky a akceptačné kritériá. Relevantné môžu byť aj informácie o replikácii a neistote.
Rovnováha by mala byť operatívne definovaná zvolenou metódou a vopred stanovenými kritériami. V správe by sa mal uviesť čas kontaktu, miesto odberu vzoriek a základ použitý na posúdenie zvoleného stavu.
Vykazovacia základňa a jednotky
Percentuálna alebo jednotlivá hodnota nemá dostatočný význam bez svojho menovateľa. Výsledok sa môže uviesť na jednotku hmotnosti suchého adsorbentu, na jednotku hmotnosti dodaného nosiča, vo vzťahu ku kompletnej formulácii alebo na viac ako jednom základe. Ide o rôzne vykazovacie základy a nemali by sa porovnávať ani konvertovať bez uvedenia vzťahu a základu výpočtu. Pred porovnaním by sa mala zosúladiť jednotka, menovateľ, stav vzorky a metóda výpočtu.
Adsorpcia a súvisiace technické rozdiely
Adsorpcia, absorpcia a sorpcia
Adsorpcia je medzifázový jav. Absorpcia sa týka pohltenia väčšej časti inej fázy. Sorpcia je širší pojem, ktorý môže zahŕňať adsorpciu, absorpciu alebo oboje, ak mechanizmus nie je vyriešený. Rovnovážna adsorpcia sa vzťahuje na výsledok hodnotený podľa kritéria definovaného metódou. Tieto výrazy by sa nemali považovať za vzájomne zameniteľné.
Zaťaženie nosiča, retencia a koncentrácia prípravku
Hmotnostná frakcia TBPA vo formulácii je koncentrácia, nie adsorpčná kapacita. Materiál naložený na nosič môže odrážať adsorpciu, absorpciu, plnenie pórov, impregnáciu, disperziu alebo iný mechanizmus prípravy; mechanizmus by sa nemal prideľovať bez dôkazov. Retencia v podmienkach procesu nie je nevyhnutne rovnovážna adsorpčná kapacita. Dávkovanie iniciátora je skôr vstupom prípravku než adsorpčnou kapacitou. Rozpustnosť sa týka rozpúšťania a líši sa od absorpcie na rozhraní.
Čo citované metódy robia a čo nie
Test OECD č.106
Test OECD č. 106 opisuje vsádzkovú rovnovážnu metódu na štúdium adsorpcie a desorpcie chemikálií v rôznych typoch pôdy. Ide o environmentálny rámec špecifický pre pôdu a nemal by sa automaticky rozširovať na priemyselné nosiče, plnivá, všeobecné adsorbenty, obalové materiály alebo komerčné formulácie TBPA. Tento článok netvrdí, že TBPA bol vyhodnotený podľa testu OECD č. 106 a neuvádza žiadny koeficient pôdnej adsorpcie, Freundlichovu konštantu alebo hodnotu Koc pre TBPA.
ISO 9277:2022
ISO 9277:2022 špecifikuje stanovenie špecifického povrchu rozptýlených alebo poréznych pevných látok fyzikálnou adsorpciou plynov pomocou metódy BET. Hodnotí špecifickú plochu povrchu pevnej látky skôr ako jej kapacitu pre TBPA. Plocha povrchu BET nie je automaticky ekvivalentná adsorpčnej kapacite TBPA. ISO 9277 nie je test TBPA, certifikácia, schválenie alebo dôkaz, že došlo k testovaniu súvisiacemu s TBPA.
Dôkazy, ktoré by si kupujúci mali vyžiadať
Nasledujúce položky sú skôr redakčným návodom na obstarávanie ako štandardnými požiadavkami alebo povinnosťami dodávateľa. Kupujúci si ich môžu vyžiadať, ak sú dostupné a relevantné:
- Presná identita TBPA, dodaný stupeň, forma a šarža
- Aktuálne TDS a SDS
- Zamýšľaný význam adsorpčnej kapacity
- Identita, forma a špecifikácia adsorbentu
- Stredná alebo úplná formulácia
- Príprava vzorky a predúprava
- Teplota, čas kontaktu a podmienky miešania alebo prietoku
- Počiatočné podmienky a kritérium prevádzkovej rovnováhy
- Separačné a analytické metódy
- Informácie o výťažnosti alebo hmotnostnej bilancii, ak sú k dispozícii
- Vykazovacie jednotky, menovateľ a základ výpočtu
- Repliky alebo informácie o neistote, ak sú dostupné
- Kritériá prijatia
- Kompletná správa o teste
Chýbajúce informácie obmedzujú mieru istoty, ktorú možno vykázanú hodnotu interpretovať, porovnať alebo použiť v špecifikáciách obstarávania.
Hranice bezpečnosti a dokumentácie
Rozhodnutia o bezpečnosti, skladovaní, preprave, riziku rozkladu a manipulácii by mali vychádzať z KBÚ a označenia pre presne dodaný produkt spolu s platnými regulačnými požiadavkami. Tento článok neposkytuje žiadne skladovacie teploty, klasifikácie prepravy, polčasy rozpadu, hodnoty SADT, úrovne čistoty alebo klasifikácie nebezpečnosti. TDS alebo SDS nestanovuje adsorpčnú kapacitu a výsledok adsorpcie nestanovuje bezpečnosť, stabilitu alebo súlad s predpismi.
Praktický kvalifikačný prístup
Nasleduje redakčný návod na obstarávanie, nie štandardná požiadavka, postup dodávateľa, povinný testovací protokol ani regulačná požiadavka.
Najprv definujte zamýšľanú vlastnosť a priraďte úlohy adsorbátu a adsorbentu. Po druhé, definujte materiálový systém, skúšobné podmienky a kritérium prevádzkovej rovnováhy. Po tretie, pred porovnaním údajov definujte základ vykazovania a jednotky. Po štvrté, radšej si vyžiadajte úplnú správu, než sa spoliehajte na súhrnný údaj. Po piate, oddeľte adsorpčnú kapacitu od náplne nosiča, retencie, koncentrácie prípravku, rozpustnosti a dávky iniciátora. Nakoniec vyhodnoťte bezpečnostnú a regulačnú dokumentáciu nezávisle od údajov o adsorpcii.
Keď nie sú k dispozícii údaje špecifické pre daný systém, obhájiteľným záverom je, že dostupné dôkazy nepostačujú na priradenie interpretovateľnej hodnoty adsorpčnej kapacity k tomuto definovanému systému. Nestanovuje, že TBPA má špecifickú kapacitu.
Záver
Žiadna jednotlivá hodnota adsorpčnej kapacity nemôže byť priradená TBPA ako všeobecne použiteľnej vlastnosti produktu bez definovaného adsorbentu, materiálového systému, metódy, rovnovážnych podmienok a základu podávania správ. Hodnota charakterizuje definovaný systém adsorbent – adsorbát – médium – podmienky a bežne sa uvádza vo vzťahu k špecifikovanej báze adsorbentu. Adsorpcia by mala byť odlíšená od absorpcie, sorpcie, nanášania nosiča, retencie, impregnácie, disperzie, rozpustnosti, koncentrácie prípravku a dávky iniciátora. Test OECD č. 106 je špecifický pre pôdu, zatiaľ čo ISO 9277:2022 sa zaoberá špecifickou plochou povrchu BET; ani jedno nevytvára adsorpčnú kapacitu TBPA. Kupujúci by mali vyhodnotiť dokumentáciu špecifickú pre systém spolu s bezpečnostnými a regulačnými informáciami.
Referencie
[1] Medzinárodná únia čistej a aplikovanej chémie. (nd). Adsorpcia.Kompendium chemickej terminológie, zlatá kniha.
https://doi.org/10.1351/goldbook.A00155
[2] Národné centrum pre biotechnologické informácie. (nd).PubChem Compound Summary pre CID 11966, terc-butylperoxybenzoát.
https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/11966
[3] OECD. (2000).Test č. 106: Adsorpcia - desorpcia s použitím vsádzkovej rovnovážnej metódy.Smernice OECD pre testovanie chemikálií, oddiel 1.
https://www.oecd.org/en/publications/test-no-106-adsorption-desorption-using-a-batch-equilibrium-method_9789264069602-en.html
[4] Medzinárodná organizácia pre normalizáciu. (2022).ISO 9277:2022, Stanovenie špecifického povrchu pevných látok adsorpciou plynov - metóda BET.https://www.iso.org/standard/71014.html